化(hua)合物的測(cè)定-烴、醇、醚(mi)烴類、醇類(lèi)對卡爾費(fei)休試劑無(wú)影響，但是(shi)在測定中(zhong)需要注意(yì)溶解性：小(xiao)分子的烴(tīng)類可以✂️在(zai)甲醇中溶(rong)解，但是長(zhǎng)鏈及多環(huan)烴類需要(yao)使用長鏈(lian)醇，氯仿等(deng)這類物質(zhi)作爲溶劑(ji)，以提高🈲樣(yàng)品的溶解(jiě)能力。C8-C15的烴(ting)類樣品📧可(kě)以加入1-丙(bǐng)醇溶解樣(yang)品。C20以上的(de)烴類、醇類(lei)或醚類樣(yang)品需加入(ru)氯仿來🌐溶(rong)解樣品。需(xū)要注意的(de)是，當加✔️入(ru)氯仿作爲(wèi)增溶劑的(de)條件下，甲(jiǎ)醇的🍉含量(liang)不能低于(yu)35%。否則會影(ying)響到化學(xué)計量，如果(guǒ)是庫侖❓儀(yi)，整個滴定(dìng)體系🌈的電(dian)導能力會(huì)下降，也會(hui)影響到結(jié)果。

　　　　鹵代烴(tīng)

　　鹵代烴中(zhong)的水分可(ke)以直接用(yòng)卡爾費休(xiu)試劑進行(hang)測💜定。對C10以(yǐ)上的鹵代(dài)烴，需要加(jiā)入增溶劑(ji)。在實際應(ying)用工業檢(jian)測中，可能(néng)要注意，工(gong)業化生産(chǎn)出的鹵代(dài)烴可能含(hán)有遊離氯(lǜ)，氯具有氧(yǎng)化性，因👌此(ci)(HRN)I中的碘可(kě)能會被氧(yǎng)📧化成單質(zhi)🍓碘。這樣碘(diǎn)又可以與(yǔ)水反應，這(zhe)🈲種狀況下(xià)，測定結果(guǒ)會小于實(shí)際的含水(shui)量。一般加(jia)入1-十四烯(xī)的效果非(fēi)常好，其雙(shuang)鍵能與遊(you)離氯加成(cheng)。消除氯的(de)影響。這時(shi)要考慮溶(róng)解性問題(tí)。需向體系(xi)🏒中🏒加入氯(lǜ)仿。

　　　　酚

　　大多(duo)數酚類都(dōu)可以直接(jie)滴定，但是(shi)較大分子(zi)量的酚🐪，氨(an)基酚😍在檢(jian)測中會遇(yù)到問題。在(zài)檢測如：2-硝(xiāo)基酚;3-溴苯(běn)酚等♋苯酚(fen)的衍生物(wù)時，出現無(wu)法達到終(zhong)點的情況(kuàng)，碘一直在(zài)🏃消耗。加入(ru)酸性物質(zhi)可以抑制(zhi)這種反應(ying)，其機理尚(shang)不清楚，可(kě)能是碘将(jiāng)這類⁉️化學(xue)物質氧化(huà)，從而出🌈現(xian)了碘在不(bú)斷消耗的(de)現🔞象。而這(zhè)種反✏️應與(yǔ)pH值有很大(dà)的關系。所(suǒ)以要🏃🏻‍♂️加入(ru)酸性物質(zhì)，将體系的(de)pH值調至酸(suān)性範圍，抑(yi)制碘被消(xiao)🌐耗。在檢測(ce)這類💘物質(zhì)時，容量法(fa)要更優于(yu)庫侖法。

　　　　酮(tóng)

　　酮類的水(shuǐ)分測定需(xū)要使用特(tè)殊的卡爾(ěr)費休試劑(ji)，因爲酮可(kě)以⛹🏻‍♀️和醇發(fa)生縮酮。爲(wei)了抑制這(zhè)個反應，需(xu)要選擇親(qin)💁核攻擊能(néng)力較合适(shì)的的醇類(lei)代替甲醇(chun)🙇🏻，如：作爲反(fǎn)應的體系(xì)，這種醇具(jù)🌐有足夠💘的(de)親核攻擊(ji)能力，去攻(gōng)㊙️擊二氧化(huà)硫中的S原(yuán)子。完成KF反(fǎn)🈚應的第一(yi)☎️步，而它同(tong)時沒有足(zu)夠的能力(lì)進攻酮類(lei)物質中的(de)雙健碳原(yuan)子。

　　　　醛

　　醛類(lèi)的物質不(bu)但具有類(lei)似于酮類(lei)的縮合反(fan)應，還存在(zai)其它💞反應(ying)。在這種狀(zhuàng)況下，一些(xie)基團的吸(xi)電子能力(lì)直接影響(xiǎng)着反應方(fāng)向。因此，當(dang)基團的吸(xī)電子能力(lì)足夠強時(shi)，會讓反應(ying)方向🌈偏向(xiang)從右向左(zuǒ)。所以在醛(quan)酮試劑中(zhōng)加入♉氯2醇(chún)等醇類，對(duì)這種反應(yīng)有很好的(de)抑制作用(yong)。

　　　　羧酸

　　測定(dìng)羧酸的含(han)水量，需要(yao)對羧酸進(jìn)行中和，保(bǎo)證系統的(de)🤩pH值📞在5-7之間(jiān)，所以需要(yao)加入緩沖(chòng)物質，如咪(mi)唑等。大多(duō)⛹🏻‍♀️數羧✏️酸可(ke)🏃以直接在(zai)❗已經加入(ru)緩沖劑的(de)常規體系(xi)中滴定。但(dan)是，對于甲(jia)酸，乙酸還(hai)要考慮到(dào)羰基碳很(hěn)容易🔞受到(dào)親核🚶攻擊(ji)，所以，需要(yào)在滴定醛(quán)酮的環境(jìng)中對其進(jìn)行檢測。

　　　　羧(suō)酸酯、鹽

　　羧(suō)酸酯可以(yǐ)在常規體(ti)系中直接(jie)進行滴定(ding)。但酯類的(de)溶解需要(yao)通過添加(jia)增溶劑來(lái)處理。如：丙(bing)烯酸乙酯(zhǐ)，這是一個(gè)C5的羧酸酯(zhi)，但🥰基本上(shang)就需要1-丙(bing)醇或氯🌈仿(pang)來增溶。羧(suō)酸鹽的滴(dī)定同樣也(ye)不存在副(fu)反應，但📧是(shì)其溶解能(neng)力通常要(yào)比酯類還(hai)差，因此🚶‍♀️需(xū)要采用一(yi)些輔助手(shou)段，加入甲(jia)酰❤️胺，在高(gāo)溫下甲酰(xian)胺能夠快(kuài)速的從這(zhe)類物質中(zhōng)将水萃取(qu)出來，從而(er)縮短滴定(dìng)時間。

　　　　含N化(hua)合物

　　含N的(de)化合物，可(ke)以按照其(qí)性質分爲(wei)三類。

　　1)弱堿(jian)性物質，這(zhè)類物質基(jī)本上就是(shì)一些雜環(huan)含N化合㊙️物(wù)🧑🏾‍🤝‍🧑🏼，一✨般✉️都可(ke)以在常規(guī)的體系中(zhong)進行滴定(ding)。

　　2)強堿性物(wu)質，這類物(wù)質基本上(shang)就是脂肪(fang)胺，這類物(wu)🐅質在加入(ru)💯到常規的(de)KF系統中會(hui)引起pH值得(de)變化，在堿(jian)🚩性環🐪境下(xia)，碘單質會(huì)被消耗，從(cóng)而引起結(jie)果偏大。因(yīn)此需要加(jiā)入酸性緩(huan)沖🈲物質以(yǐ)調節系✉️統(tǒng)的pH直到合(he)适的範圍(wéi)。

　　3)有副反應(yīng)的物質，這(zhe)類物質較(jiao)多的就是(shì)芳香胺及(jí)部分🥰二胺(àn)。其機理尚(shàng)未清楚，其(qi)中可能存(cun)在芳香胺(an)被甲👈基化(huà)的反應，因(yīn)此應保證(zhèng)體系在酸(suan)性條件下(xia)進行，以抑(yì)制N的進攻(gong)性反應。

　　　　含(han)S化合物

　　大(da)多數含硫(liú)的化合物(wu)能夠在常(cháng)規體系中(zhōng)直接進行(hang)💁性。但硫💘醇(chún)會被碘氧(yang)化，消耗碘(dian)，從而使結(jié)果含水量(liang)偏高。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因此(cǐ)需要加入(rù)N-乙基順丁(ding)烯二酰亞(yà)胺，以消除(chu)這種情況(kuang)。但是要注(zhu)意，N-乙基順(shun)丁烯二酰(xiān)亞胺與-SH反(fǎn)應後的物(wù)質會具有(you)堿性，這會(hui)使體系的(de)pH值升高，因(yin)此，同時需(xū)要加入酸(suan)🌈性物質對(duì)系統進行(háng)pH調節。

　　　　含B化(hua)合物

　　硼酸(suan)與甲醇容(róng)易發生酯(zhǐ)化反應，在(zài)這個反應(yīng)中，會釋放(fang)出水分。由(you)于甲醇的(de)反應活性(xing)很強，所以(yi)爲了抑制(zhi)這種副反(fan)應，應該選(xuan)擇測定醛(quán)酮類樣品(pǐn)時所用的(de)試劑(即不(bú)含甲醇🔴的(de)試劑)。

　　三氧(yang)化二硼，偏(pian)硼酸(HBO2)和硼(péng)砂(Na2B4O7)都會有(you)類似的反(fan)應存在。在(zài)測🏒定這些(xiē)物質時，都(dou)應該考慮(lǜ)使用特殊(shu)試劑。

　　　　矽烷(wán)醇

　　矽烷醇(chún)，其中的羟(qiang)基會與甲(jiǎ)醇産生醚(mi)化。因此，矽(xī)烷醇的滴(dī)定需要在(zài)醛酮類的(de)溶劑中進(jin)行。同時這(zhe)類💰物質也(ye)需要氯仿(páng)作爲增溶(róng)劑，保證樣(yàng)品的高度(du)分🤞散。

　　化合(hé)物的測定(ding)-過氧化物(wù)在有機過(guo)氧化物質(zhì)中存在兩(liǎng)種反應

　　ROOH+2HIROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI2RCOOH+I2

　　對(dui)于第一種(zhong)反應，不會(huì)影響到KF滴(di)定。第二個(ge)反應，較爲(wèi)合适的方(fāng)♊式就是降(jiàng)低溫度，讓(rang)體系在低(dī)溫下進行(háng)滴定，從🔆而(ér)能夠使此(ci)反應速度(du)降低。

　　　　無機(jī)鹽

　　無機鹽(yan)中的水分(fèn)可以按照(zhao)物理方式(shi)分爲：結晶(jing)水⭐和表面(mian)吸附水的(de)分析

　　其中(zhong)結晶水、内(nèi)含水這兩(liang)種水的檢(jian)測，應考慮(lǜ)到水分的(de)分散性，加(jia)入甲酰胺(an)，并升高體(tǐ)系溫度，都(dou)有利于加(jia)快水分檢(jiǎn)測的🌍速度(dù)。

　　吸附水這(zhè)種水分的(de)檢測，應在(zài)含有氯仿(pang)的體系中(zhōng)☂️進行檢測(cè)，因爲氯仿(páng)能夠較好(hǎo)的抑制無(wu)機鹽在醇(chún)中的🔴溶解(jiě)☎️，這樣就提(tí)㊙️高了吸附(fù)水在醇中(zhōng)的分散度(du)。

　　銅鹽在檢(jian)測時需要(yao)引起注意(yi)，因爲銅離(lí)子會使電(dian)極✂️産生一(yi)😘個假信号(hao)，加入後，儀(yí)器會馬上(shang)出現一個(gè)🥰滴定終點(dian)🐇，因此需要(yào)在氯仿含(han)量較高的(de)環境中進(jin)行，并且使(shi)用容量法(fǎ)滴定。

　　　　無機(jī)酸

　　在測定(ding)無機酸時(shi)應注意兩(liang)點：無機酸(suan)會将體系(xi)的pH值降♌低(di)🐇，這會使整(zheng)個反應的(de)速度變慢(màn)。因此須對(dui)無機酸進(jìn)行中和，使(shi)其加入到(dào)滴定體系(xi)當中來時(shí)，仍然能保(bǎo)持體系㊙️5-7的(de)pH值範圍。強(qiang)酸還需要(yào)在加入前(qian)就進行中(zhōng)和☀️的前處(chù)理。使用50ml吡(bi)啶，溶解5g待(dai)測樣品，并(bìng)用🌈甲醇稀(xī)釋到100ml，取樣(yàng)檢測。因此(cǐ)，這必然會(hui)引入其他(ta)試劑中的(de)水分，所以(yi)，還要對用(yong)于前處理(li)的試劑♌進(jìn)行空白滴(di)定💔。酸會與(yu)甲醇産💯生(shēng)酯化反應(yīng)，因此需要(yao)在無甲醇(chún)的介質中(zhong)滴定。