化合物的測定(ding)-烴、醇、醚烴類、醇類(lei)對卡爾費休試劑(jì)無影響，但是在測(ce)😄定㊙️中需🔴要🔴注意溶(róng)解性：小分子的烴(ting)類可以在甲醇中(zhōng)溶解，但是長鏈及(jí)多環烴類需要使(shǐ)用長鏈醇，氯仿等(deng)這類物質作爲溶(róng)劑，以提高樣品的(de)溶解能力。C8-C15的烴類(lei)樣品可以加入1-丙(bǐng)醇溶解樣品。C20以上(shang)的烴類、醇類或醚(mi)類樣品需加入氯(lǜ)仿來溶解樣品。需(xu)要注意的是，當加(jia)入氯仿作爲增溶(róng)劑的條件下😄，甲醇(chun)的含量不能低于(yu)35%。否則會影響到化(hua)學計量，如果是庫(kù)侖儀，整個滴定體(ti)🧡系的電導能力會(huì)下降，也會影響到(dao)結果。

鹵代烴

　　鹵(lu)代烴中的水分可(ke)以直接用卡爾費(fèi)休試劑進行測定(ding)。對C10以上的鹵代烴(tīng)，需要加入增溶劑(jì)。在實際應用工業(yè)檢測中，可㊙️能要注(zhù)意，工業化生産出(chū)的鹵代烴可能含(hán)有遊離氯，氯具有(you)氧化🏒性，因此(HRN)I中的(de)碘可能會被氧化(huà)成單質碘。這樣碘(dian)又可以與水反應(yīng)，這種狀況下，測定(dìng)結果會小于實際(jì)的含水量。一🆚般加(jia)入1-十四烯的效果(guo)非常好，其雙鍵能(neng)與遊離氯加成。消(xiāo)除氯的影響。這時(shí)要考慮溶解性問(wen)題。需向體系中🚶‍♀️加(jia)入🎯氯仿。

酚

　　大多數酚(fēn)類都可以直接滴(di)定，但是較大分子(zi)量的酚，氨基酚在(zai)檢測中會遇到問(wen)題。在檢測如：2-硝基(jī)酚時，出現無法達(dá)到終點的情況，碘(dian)一直在消耗。加入(ru)酸性物質可🙇‍♀️以抑(yi)制這種反應，其機(jī)理尚不清楚，可能(neng)是碘将💋這類化學(xue)物質氧化，從而出(chu)現了碘在不💰斷消(xiāo)耗的現象。而這種(zhǒng)反應與pH值有很大(dà)的關系。所以要加(jiā)入酸性物質，将體(ti)系的pH值調至酸性(xìng)範圍，抑制碘被消(xiāo)耗。在檢測這類物(wu)質時，容📧量法要更(geng)優于庫侖法。

酮(tong)

　　酮類的水分(fen)測定需要使用特(te)殊的卡爾費休試(shi)劑，因爲酮可以和(he)醇發生縮酮。爲了(le)抑制這個反應，需(xū)要選擇親核攻擊(jī)能力較合适的的(de)醇類代替甲醇，如(ru)：作爲反應的體系(xì)，這種醇具✏️有足夠(gòu)💯的親核攻擊能力(li)，去攻擊二氧化硫(liú)中的S原子。完成KF反(fan)應的第一步，而它(ta)同時沒有足夠的(de)能力進攻酮類物(wu)🐅質中的雙健碳原(yuan)子。

醛

　　醛類(lei)的物質不但具有(you)類似于酮類的縮(suo)合反應，還存在其(qi)它反應。在這種狀(zhuang)況下，一些基團的(de)吸電子♍能力👅直接(jiē)影響着反應方向(xiàng)。因此，當基團的吸(xi)電子能力足夠強(qiáng)時，會讓反應方向(xiang)偏向從右向左。所(suo)以在醛酮試劑中(zhōng)加入氯乙醇等醇(chún)類，對這🌈種反應有(you)🔴很好的抑制作用(yòng)。

羧酸

　　測定(ding)羧酸的含水量，需(xū)要對羧酸進行中(zhong)和，保證系🔴統的pH值(zhí)在5-7之間，所以需要(yao)加入緩沖物質，如(rú)咪唑等。大多數羧(suo)🈲酸可以直接🔅在已(yi)經加入緩沖劑的(de)常規體系中滴定(ding)。但是，對🚶于甲酸，乙(yǐ)酸還要考慮到羰(tāng)基碳很容易受到(dào)親核攻擊，所以，需(xū)要在滴定醛酮㊙️的(de)環境中對其進行(háng)檢測。

羧酸酯、鹽(yán)

　　羧酸酯可以(yǐ)在常規體系中直(zhi)接進行滴定。但酯(zhi)類的溶解需要通(tong)過添加增溶劑來(lai)處理。如：丙烯酸乙(yǐ)酯，這是一個C5的羧(suo)酸酯，但基本上就(jiù)需要1-丙醇或氯仿(páng)來增溶。羧酸鹽的(de)滴定同樣也不存(cun)在副反應，但是其(qi)溶解能力通常要(yao)比酯類還差，因此(cǐ)需要采用一些輔(fu)助手段，加入甲酰(xian)胺，在高溫下甲酰(xiān)胺能夠快速的從(cong)這類物質中将水(shui)萃取出來，從而縮(suo)短滴定時間。

含(hán)N化合物

　　含N的(de)化合物，可以按照(zhao)其性質分爲三類(lèi)。

　（1）弱堿性物質(zhì)，這類物質基本上(shang)就是一些雜環含(han)N化合物，一般都可(kě)以在常規的體系(xi)中進行滴定。

　（2）強堿性物質，這類(lèi)物質基本上就是(shi)脂肪胺，這類物質(zhi)在加入到常規的(de)KF系統中會引起pH值(zhi)得變化，在堿性環(huan)境下，碘單質會被(bei)消耗，從而引起💋結(jié)果💞偏大。因此需要(yào)加入酸性緩沖物(wu)質以調節系統的(de)pH直到合适的範圍(wéi)。

　（3）有副反應的(de)物質，這類物質較(jiào)多的就是芳香胺(an)及部分二胺。其機(jī)理尚未清楚，其中(zhōng)可能存在芳香胺(an)💔被甲🧑🏾‍🤝‍🧑🏼基化的反應(yīng)，因此應♻️保證體系(xì)在酸性條件下😄進(jìn)行，以抑制N的進攻(gōng)性反應。

含S化合物

　　大(dà)多數含硫的化合(he)物能夠在常規體(ti)系中直接進行性(xing)。但🐪硫醇會被碘氧(yang)化，消耗碘，從而使(shi)結果含水😘量偏高(gao)。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因此需(xu)要加入N-乙基順丁(dīng)烯二酰亞胺，以消(xiāo)除這種情況。但是(shì)要注意，N-乙基順丁(ding)烯二酰亞胺與-SH反(fan)應後的物質會具(jù)有堿性，這會使體(ti)系的pH值升高，因此(ci)，同時需要加入酸(suan)性物質對系統進(jìn)行pH調節。

含B化合物

　　硼(péng)酸與甲醇容易發(fa)生酯化反應，在這(zhè)個反應中，會💜釋放(fàng)⛱️出水分。由于甲醇(chun)的反應活性很強(qiang)，所以爲了抑制這(zhe)種副反🛀應，應💃🏻該選(xuan)擇測定醛酮類樣(yàng)品時所👄用的試劑(ji)（即不💚含甲醇的試(shi)劑）。

　　三氧化二(èr)硼，偏硼酸(HBO2)和硼砂(shā)(Na2B4O7)都會有類似的反(fǎn)應存在。在測定這(zhe)些物質時，都應該(gai)考慮使用特殊試(shi)劑。

矽烷醇

　　矽烷醇，其中的羟(qiang)基會與甲醇産生(sheng)醚化。因此，矽烷醇(chún)的滴定需要在醛(quán)酮類的溶劑中進(jin)行。同時這類物質(zhì)也需要氯🌏仿作㊙️爲(wei)增溶劑，保證樣品(pin)的高度分💰散。

　　化合物的測(cè)定-過氧化物在有(you)機過氧化物質中(zhong)存在兩種反應

　　ROOH+2HI®ROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI®2RCOOH+I2

　　對于第一種反應(yīng)，不會影響到KF滴定(dìng)。第二個反應，較爲(wèi)合适的方式就是(shì)降低溫度，讓體系(xì)在低溫下進行滴(di)定，從而能夠使此(cǐ)反應速度降低。

無機鹽

　　無機(jī)鹽中的水分可以(yi)按照物理方式分(fèn)爲：結晶水🔆和表面(miàn)吸附水的分析

　　其中結晶水、内(nèi)含水這兩種水的(de)檢測，應考慮到水(shui)分的分散☀️性，加入(rù)甲酰胺，并升高體(tǐ)系溫度，都有利于(yu)加快水分檢測的(de)速度。

　　吸附水(shui)這種水分的檢測(cè)，應在含有氯仿的(de)體系中進行💃檢測(ce)♈，因爲氯仿能夠較(jiào)好的抑制無機鹽(yan)在醇中的溶解，這(zhe)樣就提高了吸附(fu)水在醇中的分散(sàn)度。 

　　銅鹽在檢測時需(xu)要引起注意，因爲(wèi)銅離子會使電極(jí)産生一個假信号(hào)，加入後，儀器會馬(ma)上出現一個滴定(dìng)終點，因此😄需要在(zài)氯仿含量較高的(de)環境中進行，并且(qie)使用容量法滴定(ding)。

無機酸

　　在(zai)測定無機酸時應(ying)注意兩點：無機酸(suān)會将體系的pH值降(jiang)低，這會使整個反(fan)應的速度變慢。因(yīn)此須對無機酸進(jin)行中和，使其加入(rù)到滴定體系當中(zhong)來時，仍然能保持(chí)體系5-7的pH值範圍。強(qiáng)酸還需要在加入(ru)前就進行中和的(de)前處理。使用50ml吡啶(ding)，溶解5g待測樣品，并(bìng)用甲醇稀釋到100ml，取(qǔ)樣檢測。因此，這必(bi)然會引入其他試(shi)劑中的水分，所以(yi)，還要對用于前處(chù)理的試劑進行空(kōng)白滴定。酸會與甲(jia)醇産生㊙️酯化反應(ying)，因此需要在無甲(jia)醇的介質中滴📞定(dìng)。